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简析甲醛检测中不确定性的形成因素

发表时间:2019-11-23 10:26:01

发布者:18876682769@qq.com
所属公司:三亚家瑞开锁服务有限公司
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所属商圈:除甲醛服务

同一个房间,不同次数的严谨科学的甲醛检测,为什么结果却常不一样呢?因为在科学研究与实践中的任何测量,尤其是气体测量具有不确定性。本文以CMA甲醛检测为例,简析甲醛检测中不确定性的形成因素。

01关于“不确定性”概念的说明

在以往关于科学研究与实践应用时的测试、测量的研究中,通常使用的是“误差”一词,包含常见的三大误差,即随机误差、粗差(即粗大误差)和系统误差。

但“误差”不足以概括影响测量结果不稳定的更多因素,因此后来多用“不确定性”一词,是相比“误差”更广义、更抽象的概念。它除了包含误差外,还指代一些更为复杂的、不可度量的、甚至目前我们难以识别的室内空气特性。尤其是当我们的测量对象是气体时,相比于固体、液体物质,由于气体易扰动、易热胀、难以同等再现还原等因素,气体本身就有不可追溯性和更多的不确定性。

不确定性存在于一切人类的科学测量中,当然包括甲醛测量。目前甲醛检测工作中,以第三方CMA的检测最为权威。CMA检测甲醛时,最常用来参照的两个国家标准是(因为在现行国标中,这两个标准与甲醛最密切、规定也更详细):

2.jpg

?  《GB/T18883-2002室内空气质量标准》:主要是规定了在采样环节,应该具备的环境条件和采样方法,也就是告诉你该怎样采样。下文简称18883。

?  《GB/T18204.2-2014公共场所卫生检验方法第2部分:化学污染物》:主要是规定了甲醛气体采样后的检验方法,也就是告诉你该怎样检验。下文简称18204。

因此,本文也选择这两个标准作为依据,简析在“采样环节”、“检验环节”中,哪些因素比较容易造成明显的不确定性。

02采样环节的不确定性因素

1、实操中,门窗关闭时长和温度湿度难以严格控制

18883规定甲醛应在这样的条件下采样,或者说应该测量这种条件下的室内甲醛污染水平:

关闭门窗12小时;

在这12小时内及采样时的

温度为:22~28℃(夏季空调)、

16~24℃(冬季采暖),

相对湿度为40~80%(夏季空调)、

30~60%(冬季采暖)。

然而在实操中,首先常见的问题是很难严格按照规定的“12小时”密闭门窗,常见的是临采样时才关上,或者前天晚上关闭门窗,到采样时却已经远远超过12小时。这样必然形成误差。

在温湿度方面,由于湿度要求范围较大,一般符合规定。但温度的控制就很难实现。

例如,很多甲醛检测是新房,并没有安装空调等可以调节温湿度的设备,温度和湿度无法控制;即便有空调,也很少有检测委托方会在12、3个小时内持续开着空调;在中国南方尤其是湿热的夏季,温度高达三四十度以上,普通房间如果密闭门窗12小时而不控制温度,无须检测即知甲醛几乎铁定超标。

因此,如果温湿度未加控制而过高过大,最终的测量数据必然出现偏高方向的误差。

其次需要重点说明的是:甲醛对温湿度高敏感,尤其是温度。甲醛沸点是-19.5 °,当温度达19°,甲醛开始快速释放;19-25°时温度每上升一度,甲醛释放量较上一温度增加12-14%;25°以上成倍释放;而湿度的上升与甲醛释放量上升的比例是1:1,即湿度上升10%,甲醛释放量增加10%。

因此不同次数的测量,哪怕温度仅相差一度,客观上该房间的甲醛浓度已经不同,自然带来测量结果的不同。

2、采样点(即检测点)数量不够

18883这样规定采样点的数量:

小于50平米的房间,应设1~3个点;

50~100平米设3~5个点;

100平米以上至少设5个点。

在对角**或梅花式均匀分布。

这样规定是以期以“多点采样”的方式正确反映室内污染物的水平。规定是科学的,可是每增加一个采样点是需要多出一份不菲的成本的,一算账,检测委托方往往就倾向于少检测,比如家庭检测时往往只要求测量客厅和主卧。

采样点数量偏少,虽然不会直接造成单一采样点数据的误差,但是也无法更准确的反映整个室内的污染水平。

3、采样工具的校准

这是一个至关重要的环节。

在上文“误差概念说明”里指出,不同人员、不同仪器操作时会有随机误差,校准的目的正是要将误差控制在一定范围内,比如18883规定:动力采样器须经过检查不得漏气,流量(即平均每分钟的进气量)误差不超过5%。

  • 3.jpg

空气采样器需要校准

同时,18883规定:校准不是固定时段进行一次,而是每次采样的采样前、采样后都要校准采样系统进气流量。每次校准5个点,并绘制流量标准曲线。

而因为时间关系、测量工作量又大又紧迫、或者采样分析人员自身原因等主客观因素,——无论什么原因,如果仪器本身未加认真校准,可能会造成粗大误差和系统误差。

这一点需要检测工作人员重点关照。

4、平行采样、空白检验的意义

18883规定采样时需要平行采样和空白检验。

平行采样

所谓平行采样,是指一个检测点要采样两次,采回两个样本。这样做的目的之一是上文提到的“以多次测量求平均值”的方式降低甚至消除随机误差。

采用“平行”方式的目的之二,是判断本次测量是否有效,以备推翻作废:将平行的两组数据进行对照,如果两组数据相差不大,则本次测量有效;相去甚远差距过大,则本次测量将推翻作废,重新采样检验。

那么这两组数据相差多少才算无效呢?18883规定:每次平行采样,测定之差与平均值比较的相对偏差不超过20%。

同样的道理,18204中规定在取吸收液检测时要采用“平行滴定”的方式,即一个样本吸收液要分作两次,作平行检验。

空白检验

为了进一步判断本次测量是否有效、防患无效,除了“平行”的办法,18883还规定了空白检验的办法:

在一批现场采样中,应留有两个采样管不采样,并按其他样品管一样对待,作为采样过程中的空白检验。若空白检验超过控制范围,则这批样品作废。

对于甲醛来说,用作空白检验的样品管的检验结果通常应该是“未检出”。如果超过控制范围,那么本次检测作废,需要重新检测。

因此,平行样本和空白检验是判断本次测量是否有效的两大依据。

实事求是地说,由于检测机构给检测委托方的报告通常只显示最终数值,报告并不显示其中复杂的采样、检验记录,所以委托方无法了解到原理、过程,当然作为甲方客户也不专业。但实际工作中曾经见过偏差达到“35%”、已然无效的报告仍然交与委托方手中,原因不明,此处不作推测。然而正是由于委托方不清楚检验过程,检验工作就更需要检验工作者自我监督、严格依照标准严谨处理,该作废作废,该重新检测就重新检测,虽然这需要付出二次检测的成本。

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